橡套电缆铜丝发黑与粘橡胶问题

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安徽京仪股份电缆报价厂：橡套电缆铜丝黑粘橡胶问题。言廿世纪五十代初始及更早候，然和丁苯橡胶并用主体绝缘橡胶直接包覆铜导体线芯，并蒸汽硫化（数厂用硫化缸）橡皮绝缘线芯，产橡胶电缆步，二步将绝缘线芯缆，再挤包层护套橡胶并蒸汽硫化（仍用硫化缸），们橡胶电线电缆产品。用将护套橡皮剥段，再将绝缘橡皮剥段，便插或者电源连接。掉绝缘橡皮铜丝黑，部橡皮粘铜丝，困扰电线电缆业达五十重质量问题。虽然关单位系列研究改，问题至今根本解决。

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二．历史顾众周，廿世纪五十代，由合橡胶工业十落，然橡胶，全部依靠口。

电线电缆橡胶绝缘配，部厂然橡胶主体材料，逐渐加入定比例丁苯橡胶，硫化系统始用硫磺硫化。由铜丝黑问题，习苏联验，用硫载体（即们用硫化促剂TMTD）硫化，硫化促剂TMTD化称二硫化四甲基秋兰姆，量258，结构式： S SH3C ‖ ‖ CH3＞N-C-S-S-C-N＜ H3C CH3 白色或灰白色粉末味、毒，刺激用。0.3-0.35Mpa蒸汽压，温度143-148℃，TMTD结构相联S放性游离硫，饱和然橡胶和丁苯橡胶链交联，线型变网状结构，橡胶硫化，们通讲硫硫化橡胶（用硫磺）。

绝缘橡胶具定弹性和标准求物理机械性、化性和电气性，符合电线电缆绝缘线芯用求，廿世纪五十代况。廿世纪六十代初，广电线电缆用户，花线、橡胶布电线、矿用电缆和船用电缆用户，断向电线电缆制造厂提铜线黑和绝缘橡胶部粘铜丝问题。问题仅影响电线电缆外观质量和施工，且铜丝表层黑（主氧化铜）铜导线电阻增加。铜丝由黑 变脆，弯曲断芯，折断铜丝弯曲变形刺穿绝缘橡皮，造绝缘线芯短路和击穿。述问题断，引海电缆研究领导高 度重视，组织工程技术员立课题组，通深入工厂车和用户访问，解实际况，翻阅外资料（包括专利），借鉴外验。通量试验，钝 化剂MB防剂和抗铜抑制剂DNP防剂组合，抑制铜丝接触橡皮粘和延缓铜线黑。1964，海电缆厂首先将防剂MB 和DNP绝缘橡胶（然胶和丁苯胶并用）主防剂，硫化剂促剂TMTD，黑问题仍。满足用户求，铜线外包层0.03mm电纸,由纸隔离用，橡胶粘铜线问题解决。

铜线黑问题解决，任何高材料制隔离层真隔离用。绝缘橡胶硫化产物质，照穿0.03mm纸层入铜丝，仅铜丝表，且铜丝内部变色。始红，黑，况比包纸。1955聚硫化公司产硫化剂VA-7，脂肪基硫化物，结构式：-R-(S)n-R式：R：脂肪族醚；n：含硫数，平均4.5。据铜腐蚀用，解决电缆工业游离硫铜线腐蚀难题。海南洋电线电缆厂首先试用。六十代，内锦西化工厂首先产硫化剂VA-7，由橡胶助剂展和配套供应，南洋电缆厂仅然丁苯绝缘橡皮配用，应用然丁苯胶护套橡皮配。

铜线黑问题定程度改善，带胶料尼焦烧比TMTD快和工艺加工安全性问题。结构由护套橡皮用VA-7，数厂用硫磺硫化剂，避免护套橡皮游离硫向绝缘橡皮迁移，迁移铜线表，导致铜线芯黑。海电缆厂七十代应用VA-7硫化剂代替传统硫化剂TMTD，然丁苯胶绝缘橡皮配用，铜线黑况转和改善，配料便，粘度高液体，胶料尼焦烧比较快。橡胶电缆加工程，绝缘橡胶弹性，永久变形，连续硫化产橡皮绝缘线芯，缆加工、挤橡胶连续硫化，将护套剥观察，每根绝缘线芯原圆形，随缆压型变型。原用TMTD硫化剂，变形却。加工工艺和橡胶电缆品性求，数电线电缆厂仍然将TMTD然丁苯胶绝缘橡胶主硫化剂并采用隔离层。，关然丁苯胶绝缘橡胶粘和铜线黑问题仍解决。廿世纪九十代，产空调机接插线（即YZW产品），橡胶电线电缆表质量求非高。

解决铜线黑问题，厂用氧化物DCP（化称：氧化二异丙苯）硫化然丁苯胶绝缘橡胶。硫化剂本硫元素，硫化程放游离硫，铜线黑问题解决。DCP硫化通夺取橡胶链H原产由基，另链脱H由基结合形交联键，饱和橡胶氯化聚乙烯、二元乙丙胶及少量双链三元乙丙胶比较适合，高饱和然和丁苯胶合适。高温蒸汽压，氧化物DCP仅打胶双链链相互交联，且将橡胶链双键打断，链变短链，橡胶趋向化，然橡胶表更明显，将橡胶化加速。挤绝缘橡胶连续硫化，绝缘橡皮强力和伸率均超标准指标求，绝缘线芯缆再挤氯化聚乙烯（简称CPE）护套橡胶连续硫化，再测绝缘橡胶强力和扯断伸率，性降50%，拉伸强度和扯断伸率均达标准指标求。虽然调整CPE配，绝缘橡皮强力和扯断伸率达标准指标求，橡胶电缆存放仓库半，由DCP解物继续然胶和丁苯胶用，七根绝缘线芯粘象。明然胶和丁苯胶严重降解。况，剥护套，少数几根绝缘线芯表泛黄，弯曲表硬皮龟裂，化箱化试片。

，论教科书橡胶工业产实践，宜将硫化剂DCP然胶和丁苯胶主硫化剂。厂，用VA-7和DCP硫化剂，再配入促剂，铜线黑问题比较改善，按绝缘橡皮标准GB7594.3-87化，性，果提高温度，按标准：120℃化四，则性降非，及们用TMTD化性。综述，用然胶和丁苯胶并用绝缘橡皮配，用硫化剂和促剂问题解决，，关绝缘橡皮粘和铜线黑问题，改善。

三． 绝缘橡皮粘和铜丝黑原探讨廿世纪六十代始，海电缆研究组织关技术员，针绝缘橡皮粘和铜丝黑原技术攻关，曾召专题讲座，《电线电缆》杂志表文章，各电线电缆厂根据条件，缆科研基础，采纳防护体系配合，即防剂MB和防剂DNP配合，比例：MB2份和DNP0.5份，硫化剂仍然传统TMTD体系。海南洋电缆厂首先采用VA-7硫化剂代替传统TMTD，再配合促剂ZDC和DM，改善铜线黑比较明显效果，永久变形较，特别橡胶电缆产，剥橡皮护套缆线芯压扁象产。，推广。铜丝黑原素造，仅仅橡皮配问题，铜丝本处状态、橡胶加工工艺、橡胶硫化工艺、电缆结构、护套橡胶配、产环境等诸素关。

3.1橡皮粘和铜丝黑原析

3.1.1铜丝本原廿世纪五十六十代，内数厂均用普通铜杆，铜含量99.99%， 均氧铜杆，产铜锭加热压延制黑色铜杆，、、拉将铜杆制比较细铜丝。铜本氧铜，加工程铜丝表 难免氧化。廿世纪八十代，内引氧铜杆先产技术，及内氧铜杆产技术，整电线电缆业均用氧铜杆， 疑改善铜丝黑问题。由铜杆加工，特别韧炼工艺掌握及加工铜线芯存放条件，铜线芯本轻微氧化，铜丝黑原。

3.1.2橡胶配原廿世纪五十代，橡胶绝缘均采用然胶和丁苯胶并用配。由绝缘橡皮直接铜线接触，直接用硫磺硫化剂，即用少硫磺铜线黑。必须用够解游离硫化合物，提促剂TMTD、硫化剂VA-7，配合硫化促剂提高硫化速度和硫化程度，确保绝缘橡皮物理机械性和电气性。绝缘橡皮弹性、强力和永久变形，加硫磺橡皮（果考虑铜丝黑）。

几十实践证实TMTD解决铜丝黑问题。另外，绝缘橡皮各颜色，红、蓝、黄、绿、黑基本颜色，颜色促橡皮粘和铜丝黑。配主填充剂轻质碳酸钙和滑石粉，由价格关系，厂降低本，用价格特别便宜碳酸钙和滑石粉，填充剂粒粗、游离碱含量、杂质，物理机械性比较差，电性，容易造铜丝黑。厂用性超细碳酸钙提高绝缘橡皮物理机械性，性钙数用硬脂酸处理，酸促铜丝黑原。硫化剂VA-7用，改善铜丝黑，由硫化程度够，橡皮永久变形，造橡皮粘。特别加入促剂ZDC，提高硫化速度，防止焦烧，加入促剂DM延缓焦烧。促剂ZDC结构，TETD结构相连接硫接金属锌，结构式： S SH5C2 ‖ ‖ H5C2＞N-C-S-Zn-S-C-N＜ H5C2 H5C2TETD结构式 S SH5C2 ‖ ‖ H5C2＞N-C-S-S-C-N＜ H5C2 H5C2十接，配避和秋兰姆相似结构铜丝黑略点，根本解决。

3.2电线电缆结构析

3.2.1铜催化化橡皮粘重原苏联电缆科研究院试验证明：硫化程铜橡胶接触处渗入绝缘橡胶，1.0-2.0mm厚度绝缘橡皮含铜0.009-0.0027%。众周，微量铜橡皮极破坏用，们通重金属橡胶催化化。绝缘硫化程，秋兰姆析若干游离硫铜反应，形性含铜基团： CH3 │CH2-CH-C-CH2- │ │ S S │ │Cu Cu化，较弱-S-S-键断裂，形性含铜基：Cu-S-，橡胶用，氧用，破坏橡胶键，橡胶变软变粘，低链组合。橡胶研究院研究粘重问题指：果橡胶含害金属，：铜、锰等重金属盐类，管促剂类，均橡胶粘象。

3.2.2橡套电缆硫磺向绝缘橡皮和铜线表迁移苏联科应用放射性位素证实电缆护套橡胶硫扩散性。然橡胶基硫化胶，130-150℃温度，游离硫扩散系数约10-6cm2/s。连续硫化产厂，硫化护套橡胶，温度185-200℃，扩散系数更。由橡套游离硫扩散，改变秋兰姆橡胶结构，形硫键。硫化合物通化解和化合实迁移，即"化扩散"。由迁移结果，仅改变绝缘橡皮结构，降低耐热性，且硫铜表反应，形硫化铜和硫化亚铜，导致铜线黑。反，硫化铜和硫化亚铜加速橡胶化，导致粘象。

3.3加工工艺原

3.3.1橡料加工原然胶和丁苯胶并用基础绝缘配，然胶需通塑炼提高橡胶塑性。厂产量，用密炼机塑炼，加入少量化增塑剂--促剂M提高塑性。果塑炼温度和胶滤橡温度控制，140℃高温，胶放炼机缓慢通滚筒，积胶由受热氧和促剂M用，橡胶表象涂层油，实际橡胶化增塑剂促断链比较严重，产比较软和粘较量橡胶。虽然丁苯胶并用混炼绝缘橡料，量然胶均匀散胶料，胶料挤包铜丝连续硫化，问题，橡胶粘铜丝埋隐患，，量然胶将首先局部粘铜丝象。绝缘橡皮加硫化剂和促剂工艺十重。厂炼机加硫化剂，将装硫化剂罐，滚筒部倒入，，边较少。硫化剂吃入橡皮，翻三角数较少，硫化剂橡料布均匀。挤包连续硫化，含硫化剂比较容易铜丝黑象，黑，橡皮粘铜丝象。

3.3.2绝缘橡皮硫化原企业追求产量，连续硫化管60米，蒸汽压力1.3Mpa,硫化速度120米/，绝缘橡胶管停留30秒。橡皮本热良导体，绝缘线芯表温度190℃，温度传热铜线接触层橡皮，铜线吸热，铜线升温层橡皮温度接，硫化橡皮电线芯硫化管。层橡皮温度比较低，约170℃，停留几秒钟硫化管，入冷却和收线，绝缘橡皮硫化足。达足够硫化。促剂TMTD用量（硫化剂用）高达3.4%，量硫化剂，硫化程放游离硫，除供交联橡胶外，余游离硫。促铜线表黑原。论欠硫硫，促橡皮粘原。

四、防止绝缘橡皮粘和铜线黑途径探讨绝缘橡皮粘和铜线黑问题虽然困扰电线电缆业达50余久，技术员努力，基本找效。铜导线、橡皮配、电缆加工工艺及电缆结构和护套橡胶配等，均许工做。

4.1铜线

4.1.1铜杆质量入21世纪今，许均具备用氧铜杆条件。产氧铜杆厂口设备，产设备，产力远远需量。建议采用氧铜杆，确保铜杆含氧量低、含铜量高、杂质、外表光亮颜色纯、拉制0.15mm铜丝断丝。铜丝黑象肯定比采用普通铜杆。内产氧铜杆厂，质量相差，特别含氧量否达标准求，值注问题。

4.1.2铜线加工点铜杆拉、拉和拉几工序拉制0.20mm铜丝,各 工序用拉丝模和润滑油十关键。模圆整度、光滑度及硬度等直接影响铜线表质量。毛刺，顺拉丝条印，表光滑圆 整。用润滑油铜表腐蚀，应铜线表保护受氧化用。制铜线，韧炼。关键工序。400℃左 右高温，用二氧化碳气体保护，保持十，绝漏气，氧化。严格工艺规定和保持设备完，确保铜线光亮氧化。随技术 展，连续退火设备，该设备产效率高、质量。通韧炼消除铜丝连续拉制程结晶。铜线加工完储藏十重受蒸 汽、雨水及风沙侵袭。南湿度比较环境，更重视铜线储藏。

4.2绝缘橡胶配半世纪，绝缘橡胶配断改，积累十宝贵验，必须往工基础步解决关键质量问题。防护体系比较实践验，铜线黑和绝缘橡皮粘问题并解决。硫化体系，厂用硫载体（TMTD、VA-7等），用氧化物做硫化剂，虽然铜线黑，们考虑外护套绝缘橡皮影响。厂厂轻易改变硫化系统，仍用TMTD，挤包绝缘橡料，先铜线外纵包层薄纤维纸，或者0.03mm电纸，橡皮粘铜线问题解决。橡胶高温硫化，游离硫或者硫化产气体照穿纸层和外层铜丝，内层铜丝变色，始各颜色，转变黑色。，铜线黑问题并根本解决。理论讲，用氧化物，配酸性物，防剂、软化剂和填充剂均严格挑选，否则影响氧化物硫化。注问题，硫化氧化物产游离基，本歧化饱和和饱和，橡胶链裂解，聚合物解聚。挤橡胶护套，由胶料类和硫化体 系，将加速绝缘橡胶解聚程，加速化，丧失绝缘橡胶基本性，拉伸强度和扯断伸率平均低标准指标。电缆仓库停放半 左右，绝缘线芯表泛黄，弯曲表裂缝，象试片化终点况；象，几根绝缘线芯粘，导致产品报废。，凡 技术力量比较强单位，用氧化物硫化然丁苯胶绝缘橡胶。

4.2.1绝缘橡胶配防护体系和操助剂廿世纪六十代，各厂均采用海电缆研究推荐钝化剂和抗铜抑制剂，防剂MB和防剂DNP按5：1比例用，既提高绝缘橡胶抗热化性，效抑制绝缘橡皮粘，铜线黑改善。原理防剂DNP性铜离（指迁移橡皮微量铜离）形稳定聚合物，铜失性，钝化剂MB效抑制铜存橡皮化。们并用铜线表形保护膜。钝化剂MB和抗铜抑制剂DNP防 止裸铜接触绝缘橡胶粘机理。绝缘橡皮，解决加工工艺问题，必须胶料加入软化剂，各粉状配合剂均匀散橡胶，并 具定塑性，利工序挤橡连续加工。通用软化剂石蜡和硬脂酸，石蜡用量比较，硬脂酸用量控制严，用引硫化铜线黑。，厂用量非，或者用。几，厂用低量聚乙烯，称聚乙烯蜡，代替部石蜡，混炼和挤加工十利，影响硫化橡胶物理、机械和电气性。聚乙烯蜡产厂，添加注选用规厂产。

4.2.2绝 缘橡皮配填充和补强剂由绝缘橡皮本白色或彩色，限制配加入碳黑补强。绝缘橡胶除定物理机械性求外，求 电气性并且外观求色鲜明，填充剂提较高求。首先粉料白度，细度高，确保绝缘橡胶强力。绝缘橡皮填充剂主 超细滑石粉和超细碳酸钙，产求比较高绝缘橡皮，选择煅烧超细陶土代替超细轻质碳酸钙，步提高物理、机械和电气性。

4.2.3绝缘橡皮配硫化体系然和丁苯胶主体材料绝缘配，目数厂仍用主硫化剂硫载体--促剂TMTD，配入促剂M（2-硫醇基苯并噻唑）和促剂ZDC（称EZ，化称二乙基二硫化氨基甲酸锌），步提高胶料硫化速度和硫化程度。厂仍然用传统硫化剂VA-7,由硫磺结合硫磺，迁移和喷危险。30余考验，铜丝黑问题言，比TMTD，硫化胶永久变形比较，线芯缆再挤护套橡胶和硫化，变形更。产几工序，果控制铜线表红紫，转变黑色，至今线缆业推广。针电线电缆业状，各单位根据需和，己组织攻关，解决问题。用氧化物代替传统TMTD，氧化物TMTD并用，氧化物VA-7并用，几新型硫化促剂368代替传统TMTD，再配硫化促剂369，厂产用，获比较满效果。单位够放游硫硫载体，秋兰姆类TETD、TR-A，硫载体，DTDM（二硫化吗啡啉）等试验并用和筛选，均满结果。广东区厂，解决空调线铜丝黑问题，选择氯化聚乙烯三元乙丙胶并用，用氧化物硫化剂，比较理解决办，产品质量，耐温等级步提高。缺点胶料本较高。电缆本接受，办。

4.2.4绝缘橡皮配综述，然胶和丁苯胶并用绝缘橡胶配，建议：然胶50，丁苯胶1502 50，氧化锌10，石蜡4-6，防剂MB1.5-2.5, 防剂DNP0.5,超细滑石粉56-57,超细轻质碳酸钙110.7-112.7。合计282.7-288.7。硫化促剂368 1.0-1.2,促剂369 1.2-1.5（胶料滤橡加入）

4.3加工工艺

4.3.1胶料加工工艺厂均密炼机，绝缘橡胶混炼滤橡，般求停放8，再皮加入硫化促剂368和369，关键硫化剂均匀，般炼机求翻三角包6，横包2，片停放4再供挤橡用。

4.3.2挤橡和硫化工艺管热喂料冷喂料，螺杆胶料应定压力，绝缘线芯挤表光滑，截致密，入连续硫化管，高压蒸汽宜控制1.3Mpa左右，果用硫化缸硫化缸温度应控制145℃左右，压力0.34Mpa,25钟宜。果温度高，25钟，则铜丝黑，点务请注。

，解决铜线黑和绝缘橡皮粘问题，难度仍然较，铜丝橡皮每工序认真待，才取较效果。胶选择和硫化体系采用仍问题关键。问题解决需历考验。

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