橡套电缆铜丝发黑与粘橡胶问题栏目 :行业新闻
发布时间 : 2015-06-14
安徽远洋仪表电缆报价厂家:橡套电缆铜丝发黑与粘橡胶问题。前言从廿世纪五十年代初开始以及更早一些时候,以天然和丁苯橡胶并用为主体的绝缘橡胶直接包覆在铜导体线芯上,并进行蒸汽硫化(当时大多数厂家使用硫化缸)成为橡皮绝缘线芯,这是生产橡胶电缆的第
|
安徽京仪股份电缆报价厂:橡套电缆铜丝
黑
粘橡胶问题。
言
廿世纪五十
代初
始
及更早
候,
然和丁苯橡胶并用
主体
绝缘橡胶直接包覆
铜导体线芯
,并
蒸汽硫化(
数厂
用硫化缸)
橡皮绝缘线芯,
产橡胶电缆
步,
二步
将绝缘线芯
缆
,再挤包
层护套橡胶并
蒸汽硫化(仍
用硫化缸),
们
橡胶电线电缆产品。
用
将护套橡皮剥
段,再将绝缘橡皮剥
段,
便
插
或者
电源连接。
掉绝缘橡皮
铜丝
黑,
部
橡皮粘
铜丝
,
困扰电线电缆
业达五十
重
质量问题。虽然
关单位
系列
研究
改
,
问题至今
根本
解决。
二.历史顾众
周
,廿世纪五十
代,由
合
橡胶工业十
落
,
然橡胶
,
全部依靠
口。
电线电缆橡胶绝缘配
,
部
厂
然橡胶
主体材料,
逐渐加入
定比例
丁苯橡胶,
硫化系统
始用硫磺硫化。由
铜丝
黑问题,
习
苏联
验,
用硫载体(即
们
用
硫化促
剂TMTD)
硫化,硫化促
剂TMTD
化
称
二硫化四甲基秋兰姆,
量
258,结构式
: S SH3C ‖ ‖ CH3>N-C-S-S-C-N< H3C CH3 白色或灰白色粉末
味、
毒,
刺激
用。
0.3-0.35Mpa
蒸汽压
,
温度
143-148℃
,TMTD
结构
相联
S
放
性
游离硫,
饱和
然橡胶和丁苯橡胶
链交联,
线型
变
网状结构,
橡胶硫化,
们通
讲
硫硫化橡胶(
用硫磺)。
绝缘橡胶具定
弹性和标准
求
物理机械性
、
化性
和电气性
,符合电线电缆绝缘线芯
用
求,
廿世纪五十
代
况。
廿世纪六十
代初,广
电线电缆用户,
花线、橡胶布电线、矿用电缆和船用电缆用户,
断向电线电缆制造厂
提
铜线
黑和绝缘橡胶部
粘铜丝
问题。
问题
仅影响电线电缆
外观质量和施工,
且
铜丝表
层
黑(主
氧化铜)
铜导线
电阻增加。铜丝由
黑
变脆,
弯曲
断芯,折断
铜丝
弯曲变形
刺穿绝缘橡皮,造
绝缘线芯
短路和击穿。
述问题
断
,引
海电缆研究
领导
高 度重视,组织工程技术
员
立
课题组,通
深入工厂车
和用户访问,
解实际
况,翻阅
外资料(包括专利),借鉴
外
验。通
量
试验,
钝 化剂MB防
剂和抗铜抑制剂DNP防
剂
组合,
抑制
铜丝接触
橡皮
粘和延缓铜线
黑。1964
,
海电缆厂首先将防
剂MB 和DNP
绝缘橡胶(
然胶和丁苯胶并用)
主
防
剂,硫化剂
促
剂TMTD,
黑问题仍
。
满足用户
求,
铜线外包
层0.03mm
电
纸,
由
纸
隔离
用,橡胶粘铜线
问题解决
。
铜线
黑
问题
解决,任何高
材料制
隔离层
真
隔离
用。绝缘橡胶硫化
产
物质,照
穿
0.03mm
纸层
入铜丝
,
仅
铜丝表
,
且
铜丝内部变色。
始
红,
黑,
况比
包纸
。1955
聚硫化
公司
产
硫化剂VA-7,
脂肪基
硫化物,
结构式
:-R-(S)n-R式
:R:脂肪族醚;n:含硫数,平均4.5。据
铜
腐蚀
用,解决
电缆工业
游离硫
铜线腐蚀
难题。
海南洋电线电缆厂首先试用。六十
代
,
内锦西化工厂首先
产
硫化剂VA-7,由
橡胶助剂
展和配套供应,南洋电缆厂
仅
然丁苯绝缘橡皮配
用,
应用
然丁苯胶护套橡皮配
。
铜线黑问题
定程度
改善,
带
胶料
尼焦烧比TMTD快和工艺加工安全性
问题。
结构
由
护套橡皮
用VA-7,
数厂
用
硫磺
硫化剂,
避免
护套橡皮
游离硫向绝缘橡皮迁移,
迁移
铜线表
,导致铜线芯
黑。
海电缆厂
七十
代应用VA-7硫化剂代替传统
硫化剂TMTD,
然丁苯胶绝缘橡皮配
用,
铜线
黑
况
转和改善,
配料
便,
粘度
高
液体,胶料
尼焦烧
比较快。
橡胶电缆加工
程
,
绝缘橡胶
弹性
,永久变形
,连续硫化
产
橡皮绝缘线芯,
缆加工、挤橡胶连续硫化
,将护套剥
观察
,每根绝缘线芯
原
圆形,
随
缆压型
变
型。原
用TMTD
硫化剂
,
变形却
。
加工工艺和橡胶电缆
品性
求
,
数
电线电缆厂
仍然将TMTD
然丁苯胶绝缘橡胶
主硫化剂并采用隔离层。
,关
然丁苯胶绝缘橡胶
粘和铜线
黑
问题仍
解决
。
廿世纪九十
代,
产空调机接插线(即YZW产品)
,
橡胶电线电缆
表
质量
求非
高。
解决铜线
黑
问题,
厂用
氧化物DCP(化
称:
氧化二异丙苯)
硫化
然丁苯胶绝缘橡胶。
硫化剂本
硫元素,
硫化
程
放
游离硫,
铜线
黑
问题
解决
。
DCP
硫化
通
夺取橡胶
链
H原
产
由基,
另
链
脱H
由基结合
形
交联键,
饱和橡胶
氯化聚乙烯、二元乙丙胶
及
少量双链
三元乙丙胶比较适合,
高
饱和
然和丁苯胶
合适
。
高温蒸汽压
,
氧化物DCP
仅打
胶
双链
链相互交联,
且
将橡胶
链
双键打断,
链
变
短链
,
橡胶趋向
化,
然橡胶表
更
明显,将
橡胶
化
加速。
挤绝缘橡胶连续硫化
,绝缘橡皮
强力和伸
率均超
标准指标
求,
绝缘线芯
缆
再挤氯化聚乙烯(简称CPE)护套橡胶连续硫化
,再测绝缘橡胶
强力和扯断伸
率
,性
降50%,拉伸强度和扯断伸
率均达
标准指标
求。虽然调整CPE配
,
绝缘橡皮
强力和扯断伸
率达
标准指标
求,
橡胶电缆
存放
仓库
半
,由
DCP
解物继续
然胶和丁苯胶
用,
七根绝缘线芯粘
象。
明
然胶和丁苯胶
严重降解。
况,
剥
护套
,
少数几根绝缘线芯表
泛黄,弯曲
表
硬皮
龟裂,
化箱
化
试片。
,
论
教科书
橡胶工业
产实践
,
宜将硫化剂DCP
然胶和丁苯胶
主硫化剂。
厂
,
用VA-7和DCP
硫化剂,再配入
促
剂,
铜线
黑问题
比较
改善,按
绝缘橡皮标准GB7594.3-87
化,性
,
果提高温度,按
标准:120℃
化四
,则
性
降非
,
及
们
用
TMTD
化性
。综
述,
用
然胶和丁苯胶并用
绝缘橡皮配
,
用
硫化剂和促
剂
问题
解决
,
,关
绝缘橡皮
粘和铜线
黑
问题,
改善。
三. 绝缘橡皮粘和铜丝
黑原
探讨
廿世纪六十
代
始,
海电缆研究
组织
关技术
员,针
绝缘橡皮
粘和铜丝
黑原
技术攻关,曾召
专题讲座,
《电线电缆》杂志
表
文章,
各
电线电缆厂根据
条件,
缆
科研
基础
,采纳
防护体系
配合,即防
剂MB和防
剂DNP
配合,比例
:MB2份和DNP0.5份,
硫化剂仍然
传统
TMTD体系。
海南洋电缆厂首先采用VA-7硫化剂代替传统
TMTD,再配合
促
剂ZDC和DM,
改善铜线
黑
比较明显
效果,
永久变形较
,特别
橡胶电缆
产
,剥
橡皮护套
缆线芯
压扁
象产
。
,
推广
。铜丝
黑
原
素造
,
仅仅
橡皮
配
问题,
铜丝本
处
状态、橡胶加工工艺、橡胶硫化工艺、电缆
结构、护套橡胶配
、
产环境等诸
素
关。
3.1橡皮粘和铜丝
黑
原
析
3.1.1铜丝本原
廿世纪五十
六十
代,
内
数厂
均
用普通铜杆,铜含量
99.99%, 均
氧铜杆,
产
铜锭加热
压延
制
黑色铜杆,
、
、
拉将铜杆制
比较细
铜丝。
铜本
氧铜,
加工
程
铜丝表
难免
氧化。
廿世纪八十
代,
内引
氧铜杆
先
产技术,
及
内
氧铜杆
产技术,
整
电线电缆
业均用
氧铜杆,
疑
改善
铜丝
黑问题。
由
铜杆
加工,特别
韧炼工艺
掌握
及加工
铜线芯存放
条件
,
铜线芯本
轻微
氧化,
铜丝
黑
原
。
3.1.2橡胶配原
廿世纪五十
代,橡胶绝缘均采用
然胶和丁苯胶并用配
。由
绝缘橡皮直接
铜线接触,
直接
用硫磺
硫化剂,即
用
少
硫磺
铜线
黑。必须
用
够
解
游离硫
化合物,
提
促
剂TMTD、硫化剂VA-7,
配合
硫化促
剂
提高硫化速度和硫化程度,确保绝缘橡皮
物理机械性
和电气性
。
绝缘橡皮
弹性、强力和永久变形
,
加
硫磺
橡皮(
果
考虑铜丝
黑
)。
几十实践
证实TMTD
解决铜丝
黑问题。另外,绝缘橡皮
各
颜色,红、蓝、黄、绿、黑
基本颜色,
颜色
促
橡皮
粘和铜丝
黑。配
主
填充剂
轻质碳酸钙和滑石粉,由
价格
关系,
厂
降低
本,用价格特别便宜
碳酸钙和滑石粉,
填充剂粒
粗、游离碱
含量
、杂质
,
物理机械性
比较差,电性
,
容易造
铜丝
黑。
厂用
性超细碳酸钙
提高绝缘橡皮
物理机械性
,
性钙
数
用硬脂酸
处理
,
酸
促
铜丝
黑
原
。硫化剂VA-7
用,
改善铜丝
黑,
由
硫化程度
够,橡皮
永久变形
,
造
橡皮
粘。特别
加入促
剂ZDC
,提高
硫化速度,
防止焦烧,
加入促
剂DM
延缓焦烧
。
促
剂ZDC
结构
,
TETD结构
相连接
硫
接
金属锌,结构式
: S SH5C2 ‖ ‖ H5C2>N-C-S-Zn-S-C-N< H5C2 H5C2
TETD结构式 S SH5C2 ‖ ‖ H5C2>N-C-S-S-C-N< H5C2 H5C2十
接
,
配
避
和秋兰姆相似
结构铜丝
黑
略
点,
根本
解决。
3.2电线电缆结构
析
3.2.1铜催化
化
橡皮
粘
重
原
苏联电缆科
研究院试验证明:硫化
程
铜
橡胶接触处渗入
绝缘橡胶
,1.0-2.0mm厚度
绝缘橡皮含铜0.009-0.0027%。众
周
,微量铜
橡皮
极
破坏
用,
们通
重金属
橡胶
催化
化。
绝缘硫化
程
,秋兰姆析
若干游离硫
铜反应,形
性含铜基团: CH3 │CH2-CH-C-CH2- │ │ S S │ │Cu Cu
化
,较弱
-S-S-键断裂,形
性含铜基:Cu-S-,
橡胶
用,
氧
用,破坏橡胶
键
,
橡胶变软变粘,
低
链
组合。
橡胶研究院研究
粘重
问题
指
:
果橡胶
含
害
金属,
:铜、锰等重金属盐类,
管促
剂
类,均
橡胶
粘
象。
3.2.2橡套电缆硫磺向绝缘橡皮和铜线表
迁移
苏联科
应用放射性
位素证实
电缆护套橡胶
硫扩散
性。
然橡胶
基
硫化胶
,
130-150℃
温度
,游离硫
扩散系数约
10-6cm2/s。连续硫化
产厂,硫化护套橡胶
,温度
185-200℃
,
扩散
系数
更
。由
橡套游离硫
扩散,改变
秋兰姆橡胶
结构,
形
硫键。
硫化合物通
化
解和化合实
迁移,即"化
扩散"。由
迁移
结果,
仅
改变绝缘橡皮
结构,降低
耐热性,
且硫
铜表
反应,形
硫化铜和硫化亚铜,导致铜线
黑。反
,硫化铜和硫化亚铜加速橡胶
化,
导致
粘
象
。
3.3加工工艺原
3.3.1橡料加工原
然胶和丁苯胶并用
基础
绝缘配
,
然胶需
通
塑炼
提高橡胶
塑性。
厂
产量,用密炼机塑炼,
加入少量
化
增塑剂--促
剂M
提高塑性。
果塑炼温度和
胶滤橡
温度控制
,
140℃
高温,
胶放
炼机
缓慢通
滚筒,
积胶由
受
热氧和促
剂M
用,
橡胶表
象涂
层油,实际
橡胶
化
增塑剂
促
断链比较严重,产
比较软和粘
较
量橡胶。虽然
丁苯胶并用混炼
绝缘橡料,
量
然胶
均匀
散
胶料
,
胶料挤包
铜丝
连续硫化
,
问题,
橡胶粘铜丝埋
隐患,
,
量
然胶将首先
局部粘铜丝
象。绝缘橡皮加硫化剂和促
剂
工艺
十
重
。
厂
炼机
加硫化剂,
将装
硫化剂
罐
,
滚筒
部倒入,
,
边较少。
硫化剂吃入橡皮
,翻三角
数较少,
硫化剂
橡料
布
均匀。
挤包连续硫化
,含硫化剂比较
容易
铜丝
黑
象,
黑
,
橡皮粘铜丝
象。
3.3.2绝缘橡皮硫化原
企业
追求产量,连续硫化管
60米
,蒸汽压力
1.3Mpa,
硫化速度
120米/
,
绝缘橡胶
管
停留
30秒。橡皮本
热
良导体,绝缘线芯表
温度
190℃,
温度传热
铜线接触
层橡皮
,
铜线吸热,铜线升温
层橡皮温度接
,硫化
橡皮电线芯
硫化管
。
层橡皮温度比较低,
约
170℃,停留
几秒钟
硫化管,
入冷却和收线,绝缘橡皮
硫化
足。
达
足够
硫化。促
剂TMTD
用量(
硫化剂用)高达3.4%,
量
硫化剂,
硫化
程
放
游离硫
,除供交联橡胶
外,
余
游离硫。
促
铜线表
黑
原
。
论
欠硫
硫,
促
橡皮
粘
原
。
四、防止绝缘橡皮粘和铜线
黑
途径探讨绝缘橡皮
粘和铜线
黑问题虽然困扰电线电缆
业达50余
久,
技术
员
努力,基本
找
效
。
铜导线、橡皮配
、电缆加工工艺
及电缆结构和护套橡胶配
等
,均
许
工
做。
4.1铜线
4.1.1铜杆质量
入21世纪
今
,许
均具备
用
氧铜杆
条件。
产
氧铜杆
厂
口设备,
产设备,
产
力远远
需
量。建议采用
氧铜杆,
确保铜杆
含氧量
低、含铜量高、
杂质、外表光亮颜色纯
、拉制0.15mm
铜丝
断丝。铜丝
黑
象肯定
比采用普通铜杆
。
内
产
氧铜杆
厂
,质量相差
,特别
含氧量
否达
标准
求,
值
注
问题。
4.1.2铜线加工点
铜杆
拉、
拉和
拉几
工序拉制
0.20mm
铜丝
,各
工序
用
拉丝模和润滑油十
关键。模
圆整度、光滑度
及硬度等
直接影响铜线
表
质量。
毛刺,
顺拉丝
条印,表
光滑圆 整。
用
润滑油
铜
表
腐蚀,应
铜线表
保护
受氧化
用。
制
铜线
,
韧炼。
关键
工序。
400℃左 右
高温
,用二氧化碳气体保护,保持十
,绝
漏气,
氧化。
严格工艺规定和保持设备
完
,
确保铜线光亮
氧化。随
技术
展,
连续退火
设备,该设备
产效率高、质量
。通
韧炼
消除铜丝连续拉制
程
结晶。铜线加工完
储藏
十
重
受蒸 汽、雨水及风沙
侵袭。
南
湿度比较
环境
,更
重视铜线
储藏。
4.2绝缘橡胶配半
世纪
,
绝缘橡胶配
断改
,积累
十
宝贵
验,
必须
往工
基础
步解决关键
质量问题。
防护体系
比较
实践
验,
铜线
黑和绝缘橡皮
粘
问题并
解决
。
硫化体系
,
厂
用硫载体(
TMTD、VA-7等),
用
氧化物做硫化剂,虽然铜线
黑,
们
考虑
外护套
绝缘橡皮
影响。
厂
厂
轻易改变硫化系统,仍
用TMTD,
挤包绝缘橡料
,先
铜线外
纵包
层
薄
纤维纸,或者
0.03mm
电
纸,
橡皮粘铜线
问题
解决
。
橡胶高温硫化
,游离硫或者
硫化
产
气体照
穿
纸层和外层铜丝,
内层铜丝变色,
始
各
颜色,
转变
黑色。
,铜线
黑问题并
根本
解决。
理论
讲,
用
氧化物,配
酸性物,
防
剂、软化剂和填充剂均
严格挑选,否则
影响
氧化物
硫化。
注
问题
,
硫化
氧化物产
游离基,本
歧化
饱和
和
饱和
,
橡胶链裂解,
聚合物解聚。
挤橡胶护套
,由
胶料
类和硫化体 系
,将
加速绝缘橡胶
解聚
程,加速
化,
丧失绝缘橡胶
基本性
,
拉伸强度和扯断伸
率平均低
标准
指标。
电缆
仓库
停放半
左右,
绝缘线芯表
泛黄,弯曲
表
裂缝,
象试片
化
终点
况;
象,
几根绝缘线芯粘
,导致产品报废。
,凡
技术力量比较强
单位,
用
氧化物
硫化
然丁苯胶绝缘橡胶。
4.2.1绝缘橡胶配防护体系和操
助剂
廿世纪六十
代,各厂均采用
海电缆研究
推荐
钝化剂和抗铜抑制剂,
防
剂MB和防
剂DNP按5:1
比例
用,既提高
绝缘橡胶
抗热
化性
,
效
抑制
绝缘橡皮
粘,
铜线
黑
改善。
原理
防
剂DNP
性铜离
(指迁移
橡皮
微量
铜离
)形
稳定
聚合物,
铜失
性,
钝化剂MB
效
抑制铜存
橡皮
化。
们
并用
铜线表
形
保护膜。
钝化剂MB和抗铜抑制剂DNP防 止
裸铜接触
绝缘橡胶
粘
机理。
绝缘橡皮
,
解决加工工艺
问题,必须
胶料
加入
软化剂,
各
粉状配合剂
均匀
散
橡胶
,并 具
定
塑性,
利
工序挤橡连续加工。通
用
软化剂
石蜡和硬脂酸,石蜡
用量比较
,
硬脂酸
用量控制
严,
用
引
硫化
铜线
黑。
,
厂
用量
非
,或者
用。
几
,
厂
用低
量聚乙烯,
称聚乙烯蜡,代替
部
石蜡,
混炼和
挤
加工
十
利,
影响硫化橡胶
物理、机械和电气性
。
聚乙烯蜡
产厂
,添加
注
选用
规厂
产
。
4.2.2绝 缘橡皮配填充和补强剂由
绝缘橡皮本
白色或彩色
,
限制
配
加入碳黑
补强。绝缘橡胶除
定
物理机械性
求
外,
求
电气性
并且
外观
求
色鲜明,
填充剂提
较高
求。首先
粉料
白度
,细度
高,
确保绝缘橡胶
强力。绝缘橡皮
填充剂主
超细滑石粉和超细碳酸钙,
产
求比较高
绝缘橡皮
,
选择煅烧超细陶土
代替超细轻质碳酸钙,
步提高
物理、机械和电气性
。
4.2.3绝缘橡皮配硫化体系
然和丁苯胶
主体材料
绝缘配
,目
数厂
仍
用
主
硫化剂
硫载体--促
剂TMTD,
配入
促
剂M(2-硫醇基苯并噻唑)和促
剂ZDC(
称EZ,化
称二乙基二硫化氨基甲酸锌),
步提高胶料
硫化速度和硫化程度。
厂仍然
用传统
硫化剂VA-7,由
硫磺
结合硫磺,
迁移和喷
危险。
30余
考验,
铜丝
黑问题
言,
比TMTD
,
硫化胶
永久变形比较
,线芯
缆再挤护套橡胶和硫化
,变形
更
。
产
几
工序
,
果控制
铜线表
红
紫,
转变
黑色,
至今
线缆
业推广
。针
电线电缆
业
状,各单位根据需
和
,
己组织攻关,
解决
问题。
用
氧化物
代替传统
TMTD,
氧化物
TMTD并用,
氧化物
VA-7并用,
几
新型硫化促
剂368代替传统
TMTD,再配
硫化促
剂369,
厂
产
用,获
比较满
效果。
单位
够放
游硫
硫载体,
秋兰姆类
TETD、TR-A,
硫载体,
DTDM(二硫化吗啡啉)等试验并用和筛选,均
满
结果。广东
区
厂
,
解决空调线铜丝
黑问题,选择
氯化聚乙烯
三元乙丙胶并用,
用
氧化物
硫化剂,
比较理
解决办
,产品质量
,耐温等级
步提高。缺点
胶料
本较高。
电缆
本
接受,
办
。
4.2.4绝缘橡皮配综
述,
然胶和丁苯胶并用
绝缘橡胶配
,建议
:
然胶50,丁苯胶1502 50,氧化锌10,石蜡4-6,防
剂MB1.5-2.5, 防
剂DNP0.5,超细滑石粉56-57,超细轻质碳酸钙110.7-112.7。合计282.7-288.7。硫化促
剂368 1.0-1.2,促
剂369 1.2-1.5(胶料滤橡
加入)
4.3加工工艺
4.3.1胶料加工工艺
厂
均
密炼机,
绝缘橡胶混炼滤橡
,
般
求停放8
,再
皮加入硫化促
剂368和369,关键
硫化剂
均匀,
般
炼机
求翻三角包6
,横包2
,
片
停放4
再供挤橡
用。
4.3.2挤橡和硫化工艺管
热喂料
冷喂料,螺杆
胶料应
定
压力,
绝缘线芯挤
表
光滑,截
致密,
入连续硫化管
,高压蒸汽宜控制
1.3Mpa左右,
果
用硫化缸
硫化缸
温度应控制
145℃左右,压力0.34Mpa,
25
钟
宜。
果温度高,
25
钟,则铜丝
黑,
点务请注
。
,解决铜线
黑和绝缘橡皮
粘
问题,难度仍然较
,
铜丝
橡皮
每
工序
认真
待,才
取
较
效果。胶
选择和硫化体系
采用仍
问题
关键
。
问题
解决需
历
考验。
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![]() 天然丁苯绝缘船用电缆 |
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![]() 本安防爆计算机电缆 |
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